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    ?發(fā)光材料頂刊精選:楊陽(yáng)、陳平、安達(dá)千波矢、唐本忠、夏志國(guó)頂刊大盤(pán)點(diǎn)
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    1. 楊陽(yáng)Adv. Mater.: 表面2D/本體3D異相鈣鈦礦納米顆粒,用于長(zhǎng)期穩(wěn)定的發(fā)光二極管
    楊陽(yáng)Adv. Mater.: 表面2D/本體3D異相鈣鈦礦納米顆粒,用于長(zhǎng)期穩(wěn)定的發(fā)光二極管

    盡管金屬鹵化物鈣鈦礦(MHP)發(fā)光二極管(LED)在電致發(fā)光效率方面已顯示出巨大的潛力,但MHP LED的操作穩(wěn)定性目前仍是其實(shí)際應(yīng)用的最大瓶頸。基于常規(guī)空間或電勢(shì)限制方法的電介質(zhì)/量子阱中約束有限的激子/電荷載流子,可以顯著增強(qiáng)MHP中的輻射復(fù)合,但是增加的表面體積比和多相界面可能會(huì)導(dǎo)致眾多的表面或界面缺陷狀態(tài),這會(huì)在LED穩(wěn)定性方面帶來(lái)關(guān)鍵的環(huán)境/操作脆弱點(diǎn)。

    在這個(gè)工作中,美國(guó)加州大學(xué)洛杉磯分校的楊陽(yáng)教授提出了一種有效的解決方案,可以使用戰(zhàn)略性設(shè)計(jì)的表面2D /本體3D異相MHP納米顆粒緩解長(zhǎng)期存在于LED的這種缺陷。2D表面官能化的MHP不僅由于其空間和潛在受限的載流子,從而具有快速的輻射重組能力,還顯著降低了阱密度、環(huán)境穩(wěn)定性和離子遷移。與傳統(tǒng)的純3D或準(zhǔn)2D同類(lèi)產(chǎn)品相比,異相MHP LED的工作壽命顯著提高,并且電致發(fā)光效率更高。

    文獻(xiàn)鏈接: Surface-2D/Bulk-3D Heterophased Perovskite Nanograins for Long-Term-Stable Light-Emitting Diodes (Adv. Mater., 2019, DOI: 10.1002/adma.201905674)


    2. 王連軍Adv. Mater.: 透明羥基磷灰石-YAG:Ce復(fù)合陶瓷的納米波片結(jié)構(gòu)和折射率匹配,用于高發(fā)光效率的白光發(fā)光二極管

    王連軍Adv. Mater.: 透明羥基磷灰石-YAG:Ce復(fù)合陶瓷的納米波片結(jié)構(gòu)和折射率匹配,用于高發(fā)光效率的白光發(fā)光二極管

    近年來(lái),已經(jīng)有研究者提出用陶瓷中的磷代替?zhèn)鹘y(tǒng)的發(fā)光有機(jī)硅或樹(shù)脂(PiC)作為顏色轉(zhuǎn)換器,可以提高大功率白色發(fā)光二極管(WLED)的熱穩(wěn)定性。但是,現(xiàn)有PiC中過(guò)多的光散射會(huì)導(dǎo)致磷光體轉(zhuǎn)換后的光大量損失,這使當(dāng)前的PiC彩色轉(zhuǎn)換器的發(fā)光效率降低,這意味著它們只能用于以反射模式工作的設(shè)備。

    東華大學(xué)王連軍教授等人通過(guò)引入納米波片結(jié)構(gòu)和瑞利散射,在850oC下由介孔HA納米棒和YAG:Ce磷光體制備了發(fā)光羥基磷灰石(HA)-YAG:Ce陶瓷,這使首次配備PiC彩色轉(zhuǎn)換器的WLED處于透射模式。通過(guò)低溫?zé)Y(jié)和高度透明的基體,HA-YAG:Ce的量子產(chǎn)率保留了約90%的原始磷光體,并且?guī)в胁噬D(zhuǎn)換器的WLED的發(fā)光效率達(dá)到了創(chuàng)紀(jì)錄的170 lm/W,并且具有相關(guān)的顏色溫度低于4500K。

    作者展示了一種簡(jiǎn)便實(shí)用的策略,該策略使用納米結(jié)構(gòu)調(diào)制消除雙折射引起的光散射,以制造適用于多模照明設(shè)備的高性能陶瓷轉(zhuǎn)換器。

    文獻(xiàn)鏈接: Nano Wave Plates Structuring and Index Matching in Transparent Hydroxyapatite-YAG: Ce Composite Ceramics for High Luminous Efficiency White Light-Emitting Diodes (Adv. Mater., 2019, DOI: 10.1002/adma.201905951)


    3. 陳平Adv. Optical Mater.: 基于新型激基締合物的高效、簡(jiǎn)化的單色和白色有機(jī)發(fā)光器件

    陳平Adv. Optical Mater.: 基于新型激基締合物的高效、簡(jiǎn)化的單色和白色有機(jī)發(fā)光器件

    準(zhǔn)分子復(fù)合主系統(tǒng)是開(kāi)發(fā)具有高性能的磷光有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)的最有前途的候選系統(tǒng)之一。然而,迄今為止很少有報(bào)道能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)單一純色OLED和優(yōu)異的白色穩(wěn)定OLED的高效激基復(fù)合物共宿主系統(tǒng)。

    吉林大學(xué)的陳平教授成功構(gòu)建了由N,N'-二咔唑-3,5-苯(MCP)的供體和4,6-雙[3,5-(二吡啶-3-基)-苯基]-2-苯基嘧啶(B4PyPPM)的受體形成的新型激基復(fù)合物共宿主系統(tǒng),以實(shí)現(xiàn)高效的磷光OLED。

    通過(guò)僅使用兩種有機(jī)傳輸材料的簡(jiǎn)單器件結(jié)構(gòu),基于通用激基復(fù)合物共基質(zhì)的藍(lán)色、綠色、橙色和紅色磷光OLED表現(xiàn)出穩(wěn)定的色純度以及最大外部量子效率20.1%,26.3%,24.6 %,19.8%。通過(guò)組合藍(lán)色和橙色發(fā)射器,具有73.6 lm/W的高效率的白色OLED在國(guó)際照明委員會(huì)中得到了證明,在較大的亮度范圍內(nèi)的坐標(biāo)變化為(0.008,0.002),這歸因于平衡的電荷傳輸特性和多漏斗形能量傳遞路徑。

    文獻(xiàn)鏈接: Highly Efficient, Simplified Monochrome and White Organic Light-Emitting Devices based on Novel Exciplex Host (Adv. Optical Mater., 2019, DOI: 10.1002/adom.201901247)


    4. Chem. Sci.:卡賓-金屬-酰胺光發(fā)光體:定制柔性構(gòu)象酰胺以實(shí)現(xiàn)全色范圍發(fā)射,包括發(fā)白光的OLED

    Chem. Sci.:卡賓-金屬-酰胺光發(fā)光體:定制柔性構(gòu)象酰胺以實(shí)現(xiàn)全色范圍發(fā)射,包括發(fā)白光的OLED

    具有線(xiàn)性幾何形狀(L)MX(L =卡賓;M = Cu,Ag或Au;X =陰離子配體)的兩坐標(biāo)金屬絡(luò)合物最近成為一類(lèi)新型的強(qiáng)光發(fā)射材料。它們的功效是基于具有互補(bǔ)供體和受體特性的配體的組合:一方面,卡賓配體既可以充當(dāng)強(qiáng)電子供體,又可以作為有效的p受體;另一方面,是陰離子配體X通過(guò)光化學(xué)或電激發(fā),可以使電荷轉(zhuǎn)移到卡賓的受體軌道。

    研究發(fā)現(xiàn)環(huán)狀(烷基)(氨基)卡賓(CAAC)配體基于它們?cè)诠w和受體性質(zhì)之間的平衡而特別合適。銅、銀和金的CAAC配合物在熱方面非常穩(wěn)定,并能抵抗配體重排。甚至簡(jiǎn)單的CAAC鹵化銅配合物也可提供高達(dá)96%的光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)。將CAAC卡賓配體與陰離子X(jué)=芳基酰胺(尤其是咔唑)結(jié)合使用,證明了發(fā)光磷光體的一種特別有效的設(shè)計(jì)策略,即得到“卡賓-金屬-酰胺”(CMA)。

    通過(guò)將這種CMA型銅和金絡(luò)合物摻入有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)的發(fā)光層中,可以通過(guò)溶液處理和內(nèi)部量子效率(EQE)構(gòu)成接近100%內(nèi)部量子效率(EQE)的器件。

    基于空間受阻的環(huán)狀(烷基)(氨基)卡賓(CAAC)與6環(huán)和7環(huán)雜環(huán)酰胺配體的組合,開(kāi)發(fā)了銅和金的形態(tài)靈活的“碳-金屬-酰胺”(CMA)絡(luò)合物。這些復(fù)合物在可見(jiàn)光譜中顯示出光發(fā)射,溶液中PL量子產(chǎn)率高達(dá)89%,主客體膜的PL量子產(chǎn)率高達(dá)83%。

    單晶X射線(xiàn)衍射、光致發(fā)光(PL)研究與DFT計(jì)算相結(jié)合,表明酰胺配體的環(huán)結(jié)構(gòu)和構(gòu)象柔韌性非常重要。時(shí)間分辨的PL顯示出有效的延遲發(fā)射,在室溫下具有亞微秒至微秒的激發(fā)態(tài)壽命,輻射速率超過(guò)106 s-1。通過(guò)熱氣相沉積法制備了基于7環(huán)金酰胺的黃色有機(jī)發(fā)光二極管(OLED),而吩噻嗪-5,5-二氧化物金絡(luò)合物的天藍(lán)色至暖白機(jī)械變色行為使得能夠制備5,5-二氧噻吩金——第一款基于CMA的發(fā)白光的OLED

    文獻(xiàn)鏈接: Carbene metal amide photoemitters: tailoring conformationally ?exible amides for full color range emissions including white-emitting OLED (Chem. Sci., 2019, DOI: 10.1039/c9sc04589a)


    5. 安達(dá)千波矢Nat. Commun.:有機(jī)發(fā)光二極管中的自旋軌道耦合增強(qiáng)了三重態(tài)-三重態(tài)上轉(zhuǎn)換

    安達(dá)千波矢Nat. Commun.:有機(jī)發(fā)光二極管中的自旋軌道耦合增強(qiáng)了三重態(tài)-三重態(tài)上轉(zhuǎn)換

    三重態(tài)-三重態(tài)上轉(zhuǎn)換(其中兩個(gè)三重態(tài)激子轉(zhuǎn)換為一個(gè)單重態(tài)激子)是一種眾所周知的方法,可以超越傳統(tǒng)的基于熒光的有機(jī)發(fā)光二極管的電致發(fā)光量子效率極限。考慮到三重態(tài)對(duì)的自旋多重性,上轉(zhuǎn)換效率通常限制為20%。盡管當(dāng)三重態(tài)對(duì)的能量低于第二個(gè)三重態(tài)激發(fā)態(tài)的能量時(shí)可以超過(guò)該極限,但是通常很難設(shè)計(jì)更高的三重態(tài)激發(fā)態(tài)的能級(jí)。

    安達(dá)千波矢教授研究了一系列具有不同取代基的新蒽衍生物的上轉(zhuǎn)換效率。這些衍生物中的一些表現(xiàn)出上轉(zhuǎn)換效率接近50%,即使第二三重態(tài)激發(fā)態(tài)的計(jì)算能級(jí)低于最低三重態(tài)能級(jí)的兩倍。作者基于分子結(jié)構(gòu)和量子化學(xué)計(jì)算,提出了一種可能的上轉(zhuǎn)換機(jī)理。

    文獻(xiàn)鏈接: Triplet–triplet upconversion enhanced by spin–orbit coupling in organic light-emitting diodes (Nat. Commun., 2019, DOI: 10.1038/s41467-019-13044-1)


    6. 唐本忠Nat. Commun.:純有機(jī)團(tuán)簇激子產(chǎn)生的超長(zhǎng)紫外/機(jī)械激發(fā)室溫磷光

    唐本忠Nat. Commun.:純有機(jī)團(tuán)簇激子產(chǎn)生的超長(zhǎng)紫外/機(jī)械激發(fā)室溫磷光

    具有三重激發(fā)態(tài)的長(zhǎng)發(fā)射壽命和大的斯托克斯位移特性,有機(jī)磷光顯示了在各種領(lǐng)域中的巨大應(yīng)用潛力,例如高效OLED、數(shù)據(jù)加密技術(shù)和無(wú)背景成像。然而,三重態(tài)激子在室溫下的猝滅傾向于使有機(jī)磷光僅在低溫下可用,這不可避免地阻礙了實(shí)際應(yīng)用。

    為了實(shí)現(xiàn)更有用的室溫磷光(RTP),一種常規(guī)方法是將貴金屬(例如Ir,Pt和Ru)摻入以形成有機(jī)金屬配合物,但它們?nèi)匀幻媾R著成本、毒性和對(duì)水分的不穩(wěn)定性等問(wèn)題。不含金屬的純有機(jī)RTP材料有望解決此類(lèi)問(wèn)題,因此在過(guò)去十年中引起了特別的關(guān)注。

    促進(jìn)本質(zhì)上禁止自旋的系統(tǒng)間交叉(ISC)是實(shí)現(xiàn)有效的純有機(jī)RTP的基礎(chǔ)。最常見(jiàn)的策略是引入可促進(jìn)自旋軌道偶聯(lián)(SOC)的官能團(tuán),例如羰基、雜原子(O,N,P等)和鹵素(Br和I)。但是,這些部分往往會(huì)同時(shí)增加Sn-Tn和Tn-S0電子躍遷的速率。因此,存在一個(gè)固有的難題,即提高RTP效率總是會(huì)導(dǎo)致RTP壽命縮短。到目前為止,有效的壽命超過(guò)500ms的純有機(jī)RTP仍然很少。

    唐本忠院士通過(guò)將1,8-萘二甲酸酐溶于某些有機(jī)固體基質(zhì)中,可實(shí)現(xiàn)URTP壽命超過(guò)600毫秒,總量子產(chǎn)率超過(guò)20%。同時(shí),當(dāng)主體是機(jī)械發(fā)光時(shí),URTP也可以通過(guò)機(jī)械激發(fā)來(lái)實(shí)現(xiàn)。飛秒瞬態(tài)吸收研究表明,在存在痕量的1,8-萘酐的情況下,主體的隙間竄越顯著加速。因此,在客體充當(dāng)RTP狀態(tài)的能量陷阱之前,跨越主客體的群集激子形成一個(gè)過(guò)渡狀態(tài)。基于對(duì)主客體的理解,此處提出的簇激子模型有望幫助擴(kuò)展純有機(jī)URTP材料的種類(lèi)。

    文獻(xiàn)鏈接: Ultralong UV/mechano-excited room temperature phosphorescence from purely organic cluster excitons (Nat. Commun., 2019, DOI: 10.1038/s41467-019-13048-x)


    7. 夏志國(guó)Nat. Commun.:用于發(fā)光二極管的二價(jià)Eu摻雜近紅外發(fā)光磷光體

    夏志國(guó)Nat. Commun.:用于發(fā)光二極管的二價(jià)Eu摻雜近紅外發(fā)光磷光體

    近紅外發(fā)光材料具有獨(dú)特的光物理特性,使其成為光子、光電和生物應(yīng)用中的關(guān)鍵組件。由于已經(jīng)廣泛報(bào)道了由過(guò)渡金屬元素活化的寬帶近紅外磷光體,因此引入具有4f-5d過(guò)渡態(tài)的稀土活化劑,對(duì)下一代材料的發(fā)現(xiàn)提出了挑戰(zhàn)。

    夏志國(guó)教授報(bào)道了前所未有的磷光體K3LuSi2O7:Eu2+,在460 nm藍(lán)光激發(fā)下,其發(fā)射帶集中在740 nm處,半峰全寬為160 nm。結(jié)合結(jié)構(gòu)和光譜表征發(fā)現(xiàn),在LuO6和K2O6多面體中,二價(jià)Eu的選擇性位點(diǎn)占據(jù)了較小的配位數(shù),導(dǎo)致了意外的近紅外發(fā)射。

    制成的磷光體轉(zhuǎn)換的發(fā)光二極管具有作為不可見(jiàn)光源的巨大潛力。這個(gè)工作提供了二價(jià)Eu摻雜無(wú)機(jī)固態(tài)材料中近紅外發(fā)射的設(shè)計(jì)原理,并且可能會(huì)激發(fā)未來(lái)的研究以進(jìn)一步探索近紅外發(fā)光二極管。

    文獻(xiàn)鏈接: Divalent europium-doped near-infrared-emitting phosphor for light-emitting diodes (Nat. Commun., 2019, DOI: 10.1038/s41467-019-13293-0)


    8. 安達(dá)千波矢Nat. Chem.:三重態(tài)調(diào)控可實(shí)現(xiàn)高效鈣鈦礦發(fā)光二極管

    安達(dá)千波矢Nat. Chem.:三重態(tài)調(diào)控可實(shí)現(xiàn)高效鈣鈦礦發(fā)光二極管

    鈣鈦礦發(fā)光二極管具有高色純度、高熒光量子產(chǎn)率以及易于實(shí)現(xiàn)全光譜發(fā)光等特點(diǎn),因此有望用于下一代照明和顯示器。盡管單線(xiàn)態(tài)和三線(xiàn)態(tài)激子的調(diào)控對(duì)于高效有機(jī)發(fā)光二極管的設(shè)計(jì)至關(guān)重要,但是在鈣鈦礦和準(zhǔn)二維(2D)鈣鈦礦基器件中,激子如何影響性能的本質(zhì)仍然不清楚。

    安達(dá)千波矢教授發(fā)現(xiàn)三重態(tài)激子是綠色準(zhǔn)2D鈣鈦礦裝置中有效發(fā)射的關(guān)鍵,而有機(jī)陽(yáng)離子對(duì)三重態(tài)的猝滅是主要的損失途徑。在基于甲脒溴化鉛的準(zhǔn)2D鈣鈦礦中使用具有高三重態(tài)能級(jí)的有機(jī)陽(yáng)離子(苯乙基銨),可有效收獲三重態(tài)。此外,作者發(fā)現(xiàn)三重態(tài)向單重態(tài)的上轉(zhuǎn)換可能發(fā)生,使得電激發(fā)子的100%收獲成為可能。得到的綠色(527 nm)器件的外部量子效率和電流效率分別達(dá)到12.4%和52.1 cd/A。

    文獻(xiàn)鏈接: Triplet management for efficient perovskite light-emitting diodes

    (Nat. Chem., 2019, DOI: 10.1038/s41566-019-0545-9)

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